Fluoruro d'argento

Fluoruro d'argento
	Fluoruro di argento
	Fluoruro di argento
Nome IUPAC
	Fluoruro di argento
Caratteristiche generali
Formula bruta o molecolare	AgF
Massa molecolare (u)	126,867 u
Aspetto	Polvere gialla
Numero CAS	7775-41-9
Numero EINECS	231-895-8
PubChem	62656
SMILES	F[Ag]
Proprietà chimico-fisiche
Solubilità in acqua	1800 g/L (T=25 °C)
Temperatura di fusione	435 °C (708,15 K)
Indicazioni di sicurezza
Simboli di rischio chimico
	pericolo
Frasi H	314
Consigli P	280 - 305+351+338 - 310
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Il fluoruro d'argento, o anche monofluoruro di argento, è un composto binario di argento e fluoro ed è anche il sale di argento(I) dell'acido fluoridrico, avente formula AgF. Cristallizza nella stessa struttura cubica del cloruro di sodio,^[2]^[3] come pure fanno AgCl e AgBr (non AgI).^[4]

Tra i fluoruri di argento AgF è intermedio, per stato di ossidazione, tra il subfluoruro di argento Ag₂F (Ag^+½) e il difluoruro AgF₂ (Ag⁺²).^[4]

Viene utilmente impiegato come blando fluorurante^[5] e come desililante.^[6]

Proprietà[modifica | modifica wikitesto]

A temperatura ambiente, appena preparato, si presenta in forma di fiocchi cristallini di color bianco,^[7] tendenti al giallo via via più scuro quando esposto all'aria e/o luce, o in campioni commerciali; è inodore, molto igroscopico,^[8] meno fotosensibile degli altri alogenuri di argento (non è usato in fotografia chimica) ma, esposto alla luce solare, tende rapidamente a scurirsi o anche annerirsi;^[9] è sensibile all'umidità e andrebbe conservato in atmosfera inerte e al riparo dalla luce.^[10]

A marcata differenza dagli altri alogenuri di argento, che sono praticamente insolubili in acqua, AgF forma idrati (AgF·2 H₂O e AgF·4 H₂O) e soprattutto è solubilissimo in acqua: ~1800 g/L a 25 °C, che corrisponde a una soluzione ~14,2 m.^[4] È anche molto solubile in HF anidro (832 g/kg, ~6,55 m a 12 °C)^[11] dando soluzioni che conducono la corrente elettrica;^[12] mostra una certa solubilità in soluzioni acquose di ammoniaca, in metanolo, acido acetico e acetonitrile.^[7] Data la pratica insolubilità degli altri alogenuri di argento, una soluzione acquosa di AgF, trattata con soluzione di cloruri, bromuri o ioduri, si intorbida immediatamente e dà i corrispondenti precipitati; con cloruri, ad esempio, si ha:

AgF _(sol) + Cl^– _(sol) → AgCl↓ + F^–_(sol)

Reazioni di questo tipo possono essere usate in chimica organica per trasformare i cloruri di tetraalchilammonio nei corrispondenti fluoruri, che hanno spiccate proprietà basiche e nucleofile, specie in solventi polari aprotici:^[13]

R₄NCl + AgF → AgCl↓ + R₄NF

A differenza degli altri alogenuri d'argento, prevalentemente covalenti,^[14] AgF è un composto essenzialmente ionico, in cui figura lo ione Ag⁺, in configurazione elettronica d¹⁰, diamagnetico, e lo ione fluoruro (ottetto completo). In fase gassosa la molecola AgF mostra un potenziale di ionizzazione di 11,0 eV.^[15]

Sintesi[modifica | modifica wikitesto]

Si può preparare per reazione diretta tra ossido di argento (Ag₂O),^[4] o anche carbonato di argento (Ag₂CO₃),^[7] e acido fluoridrico secondo le reazioni:

Ag₂O + 2 HF → 2 AgF + H₂O

Ag₂CO₃ + 2 HF → 2 AgF + H₂O + CO₂

Si può anche preparare per decomposizione termica del tetrafluoroborato di argento:^[16]

AgBF₄ → AgF + BF₃↑

Può essere altresì ottenuto molto puro, e con ottima resa, elettrolizzando una soluzione di fluoruro di potassio in acido acetico glaciale con un anodo di argento e una garza di platino come catodo. Il fluoruro di argento che si va formando sulla superficie dell'anodo cade poi sul fondo e si può recuperare per filtrazione, lavandolo sul filtro con acido acetico e poi con benzene, ponendolo poi in essiccatore per far evaporare il benzene che aderisce.^[7]

Note[modifica | modifica wikitesto]

^ Sigma Aldrich; rev. del 21.02.2014
^ (EN) H. Ott, XI. Die Strukturen von MnO, MnS, AgF, NiS, SnJ 4 , SrCl 2 , BaF 2 ; Präzisionsmessungen einiger Alkalihalogenide, in Zeitschrift für Kristallographie - Crystalline Materials, vol. 63, n. 1-6, 1º novembre 1926, pp. 222–230, DOI:10.1524/zkri.1926.63.1.222. URL consultato il 26 luglio 2022.
^ (EN) G. L. Bottger e A. L. Geddes, Lattice Vibrations, Crystal Structure, Dielectric Properties, and Elastic Constants of AgF, in The Journal of Chemical Physics, vol. 56, n. 8, 15 aprile 1972, pp. 3735–3739, DOI:10.1063/1.1677770. URL consultato il 26 luglio 2022.
^ ^a ^b ^c ^d N. N. Greenwood e A. Earnshaw, Chemistry of the Elements, 2ª ed., Butterworth - Heinemann, 1997, p. 1185, ISBN 0-7506-3365-4.
^ (EN) Paul Müller, Robert Etienne e Jean Pfyffer, Allylic Reactions of Benzocyclopropenes. Discrimination of halogen substituents in 1, 1-Dihalogenobenzocyclopropenes, in Helvetica Chimica Acta, vol. 61, n. 7, 1º novembre 1978, pp. 2482–2487, DOI:10.1002/hlca.19780610719. URL consultato il 26 luglio 2022.
^ (EN) Akira Yanagisawa, Taichiro Touge e Takayoshi Arai, Enantioselective Protonation of Silyl Enolates Catalyzed by a Binap?AgF Complex, in Angewandte Chemie International Edition, vol. 44, n. 10, 25 febbraio 2005, pp. 1546–1548, DOI:10.1002/anie.200462325. URL consultato il 26 luglio 2022.
^ ^a ^b ^c ^d (EN) Georg Brauer, HANDBOOK OF PREPARATIVE INORGANIC CHEMISTRY, traduzione di Reed F. Riley, vol. 1, 2ª ed., Academic Press, 1963 [1960], pp. 240-241.
^ CRC Handbook of Chemistry and Physics, 97ª ed., CRC Press, 31 luglio 2016, p. 367, DOI:10.1201/9781315380476, ISBN 978-1-315-38047-6. URL consultato l'8 luglio 2023.
^ (EN) PubChem, Silver fluoride, su pubchem.ncbi.nlm.nih.gov. URL consultato il 26 luglio 2022.
^ (EN) Silver fluoride | 7775-41-9, su ChemicalBook. URL consultato il 26 luglio 2022.
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^ (EN) D. Phillip Cox, Jacek Terpinski e Witold Lawrynowicz, "Anhydrous" tetrabutylammonium fluoride: a mild but highly efficient source of nucleophilic fluoride ion, in The Journal of Organic Chemistry, vol. 49, n. 17, 1984-08, pp. 3216–3219, DOI:10.1021/jo00191a035. URL consultato l'8 luglio 2023.
^ F. A. Cotton e G. Wilkinson, ADVANCED INORGANIC CHEMISTRY, 5ª ed., Wiley Interscience, 1988, p. 942, ISBN 0-471-84997-9.
^ (EN) silver fluoride, su webbook.nist.gov. URL consultato l'8 luglio 2023.
^ A.G. Sharpe, The preparation of silver tetrafluoroborate and silver(I)fluoride, in J. Chem. Soc., 1952, pp. 4538–4539.

Voci correlate[modifica | modifica wikitesto]

Fluoruro di argento(II)

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[1] Sigma Aldrich; rev. del 21.02.2014

[2] (EN) H. Ott, XI. Die Strukturen von MnO, MnS, AgF, NiS, SnJ 4 , SrCl 2 , BaF 2 ; Präzisionsmessungen einiger Alkalihalogenide, in Zeitschrift für Kristallographie - Crystalline Materials, vol. 63, n. 1-6, 1º novembre 1926, pp. 222–230, DOI:10.1524/zkri.1926.63.1.222. URL consultato il 26 luglio 2022.

[3] (EN) G. L. Bottger e A. L. Geddes, Lattice Vibrations, Crystal Structure, Dielectric Properties, and Elastic Constants of AgF, in The Journal of Chemical Physics, vol. 56, n. 8, 15 aprile 1972, pp. 3735–3739, DOI:10.1063/1.1677770. URL consultato il 26 luglio 2022.

[:1-4] N. N. Greenwood e A. Earnshaw, Chemistry of the Elements, 2ª ed., Butterworth - Heinemann, 1997, p. 1185, ISBN 0-7506-3365-4.

[5] (EN) Paul Müller, Robert Etienne e Jean Pfyffer, Allylic Reactions of Benzocyclopropenes. Discrimination of halogen substituents in 1, 1-Dihalogenobenzocyclopropenes, in Helvetica Chimica Acta, vol. 61, n. 7, 1º novembre 1978, pp. 2482–2487, DOI:10.1002/hlca.19780610719. URL consultato il 26 luglio 2022.

[6] (EN) Akira Yanagisawa, Taichiro Touge e Takayoshi Arai, Enantioselective Protonation of Silyl Enolates Catalyzed by a Binap?AgF Complex, in Angewandte Chemie International Edition, vol. 44, n. 10, 25 febbraio 2005, pp. 1546–1548, DOI:10.1002/anie.200462325. URL consultato il 26 luglio 2022.

[:0-7] (EN) Georg Brauer, HANDBOOK OF PREPARATIVE INORGANIC CHEMISTRY, traduzione di Reed F. Riley, vol. 1, 2ª ed., Academic Press, 1963 [1960], pp. 240-241.

[8] CRC Handbook of Chemistry and Physics, 97ª ed., CRC Press, 31 luglio 2016, p. 367, DOI:10.1201/9781315380476, ISBN 978-1-315-38047-6. URL consultato l'8 luglio 2023.

[9] (EN) PubChem, Silver fluoride, su pubchem.ncbi.nlm.nih.gov. URL consultato il 26 luglio 2022.

[10] (EN) Silver fluoride | 7775-41-9, su ChemicalBook. URL consultato il 26 luglio 2022.

[:32-11] N. N. Greenwood e A. Earnshaw, Chemistry of the Elements, 2ª ed., Butterworth - Heinemann, 1997, p. 817, ISBN 0-7506-3365-4.

[12] Mel M. Schwartz, Encyclopedia of materials, parts, and finishes, 2nd ed, CRC Press, 2002, ISBN 1-56676-661-3, OCLC 50329912. URL consultato il 26 luglio 2022.

[13] (EN) D. Phillip Cox, Jacek Terpinski e Witold Lawrynowicz, "Anhydrous" tetrabutylammonium fluoride: a mild but highly efficient source of nucleophilic fluoride ion, in The Journal of Organic Chemistry, vol. 49, n. 17, 1984-08, pp. 3216–3219, DOI:10.1021/jo00191a035. URL consultato l'8 luglio 2023.

[14] F. A. Cotton e G. Wilkinson, ADVANCED INORGANIC CHEMISTRY, 5ª ed., Wiley Interscience, 1988, p. 942, ISBN 0-471-84997-9.

[15] (EN) silver fluoride, su webbook.nist.gov. URL consultato l'8 luglio 2023.

[16] A.G. Sharpe, The preparation of silver tetrafluoroborate and silver(I)fluoride, in J. Chem. Soc., 1952, pp. 4538–4539.

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